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降解亞硝酸鹽的方法

時間:2022-07-25 10:35:29   訪客:770

近幾年養(yǎng)殖實(shí)踐證明,亞硝酸鹽中毒一直是養(yǎng)殖過程中碰到的比較棘手的問題,往往給養(yǎng)殖戶帶來比較慘重的損失。當(dāng)前還沒有能降解亞硝酸鹽的藥,但實(shí)踐中,可以選擇各種措施來緩解和降低亞硝酸鹽帶來的危害。措施雖然很多,但如何合理靈活選擇卻讓許多魚病防治工作者和養(yǎng)殖戶犯難。

一、直接降解法

1、氧化法

亞硝酸根離子中的氮為中間價態(tài),具有被氧化的特性。當(dāng)介質(zhì)中的NO2-遇氧化劑時則會改變氮的價態(tài),發(fā)生得失電子的變化而被氧化,終NO2-離子會轉(zhuǎn)變?yōu)槎拘暂^小甚至無毒的物質(zhì)。具有氧化亞硝酸根離子能力的物質(zhì)很多,如:臭氧、雙氧水、次氯酸鈉等很多物質(zhì),但適合在養(yǎng)殖水體中使用的僅三氯異氰脲酸、二氯異氰脲酸、溴氯海因、二氧化氯等幾種強(qiáng)氧化消毒劑。

用強(qiáng)氧化劑來氧化NO2-離子使其成為NO3-離子的優(yōu)越之處在于反應(yīng)速度快、成本低、氧化效率高。但在實(shí)際生產(chǎn)中很少采用這種方法來降解亞硝酸鹽,主要原因是在這些強(qiáng)氧化消毒劑在常規(guī)使用濃度下對亞硝酸鹽減降解率低(低濃度下降解亞硝酸鹽效果不明顯,高濃度下會造成藥害),此外氧化法降解亞硝酸鹽還存在容易反彈的弱點(diǎn)。在生產(chǎn)中出現(xiàn)以下情況時優(yōu)先選擇這種方法:①正常預(yù)防消毒,但亞硝酸鹽含量在0.2毫克/升左右時,可以選用顆粒型三氯異氰脲酸(如氯立得,能直接到達(dá)池底,改良底質(zhì),控制亞硝酸鹽的生成)全池拋灑,既預(yù)防了魚病又能控制亞硝酸鹽;②爆發(fā)魚病需要消毒,亞硝酸鹽含量在0.2毫克/升左右時,優(yōu)先使用二元二氧化氯,既殺滅了病原體,又改善了環(huán)境,縮短了康復(fù)時間。

2、還原法

近幾年來,有些專家在研究時,利用NO2-在酸性條件下具有氧化性而被還原的特點(diǎn),考慮使用某種還原劑將NO2-還原降解為易揮發(fā)氣體而自動脫離反應(yīng)體系。例如張秀云發(fā)現(xiàn)鑄鐵屑對NO2-有一定的脫除效果,且隨鑄鐵屑量的增加,脫除效果增加。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位可知,在弱酸性條件下,F(xiàn)e能將亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化為N2或氨態(tài)氮;薛麗等采用銨鹽法在100℃下對含亞硝酸鈉的廢水處理1h后,廢水中NO2-含量達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。該方法的基本原理是:NH4++NO2-→NH4NO2→N2↑+H2O。類似的研究很多,但這些化學(xué)反應(yīng)是需要條件的,僅適合工業(yè)水處理。經(jīng)過水產(chǎn)藥品研究者的努力,已尋找到了一種適合養(yǎng)殖水體使用的安全經(jīng)濟(jì)的還原劑——亞硝酸鹽降解劑(出于企業(yè)利益,筆者不便公開),并經(jīng)過先進(jìn)的制劑技術(shù)加工成多個劑型在市場上銷售。

該亞硝酸鹽降解劑原料成本低廉,約4000元/噸,適合漁藥企業(yè)生產(chǎn),因此在降亞產(chǎn)品中占有率較高。該類產(chǎn)品在使用中具有以下優(yōu)點(diǎn):

①降解迅速,從灑入水體到反應(yīng)結(jié)束,僅5個小時左右,特別適合蝦類亞硝酸鹽中毒急救;

②安全環(huán)保,該藥結(jié)構(gòu)簡單,在水體與亞硝酸鹽反應(yīng)后迅速降解,對養(yǎng)殖動物無毒副作用,也不會引起養(yǎng)殖水體二次污染,值得注意的是該藥劑可以在雨天使用;

③脫氮徹底,該藥將亞硝酸鹽態(tài)氮直接還原成氮?dú)鈸]發(fā)到空氣中,而采用氧化法生成的硝酸根離子可能會在反硝化菌作用下回流成亞硝酸根;

④降解率高,高能達(dá)到90%以上,是其它方法*的。使用還原法和氧化法存在同樣的弱點(diǎn),就是維持時間短,水體亞硝酸鹽容易反彈。

3、物理吸附法

物理吸附法是使用具有高吸附能力的物質(zhì),如沸石粉、硅膠、活性炭、海泡石等吸附劑,將亞硝酸根吸附在其結(jié)構(gòu)中。這種方法在生產(chǎn)中廣泛使用,許多底改產(chǎn)品均含有吸附劑成分。其優(yōu)點(diǎn)是作用時間短、成本低。缺點(diǎn)是用量大,如沸石粉,50—100公斤/畝。

4、肥水法

亞硝酸鹽富含氮肥,是藻類生長繁殖的基本營養(yǎng)。因此,加快水體藻類生長繁殖速度,能有效降低亞硝酸鹽的濃度。生產(chǎn)上做法是使用單細(xì)胞植物生長調(diào)節(jié)劑(復(fù)硝酚鈉、生化黃腐酸、腐植酸鈉、氨基酸等)、光合作用催化劑、微量元素、硅肥等來實(shí)現(xiàn)的。值得注意的是當(dāng)水體亞硝酸鹽偏高,說明氮肥是比較充足的,不要再使用氮肥,加重水體氮循環(huán)負(fù)擔(dān),可以施加磷肥,達(dá)到“以磷促氮”的目的。

肥水法降解亞硝酸鹽在現(xiàn)代生態(tài)養(yǎng)殖中值得推廣,但受以下條件制約:

①水體透明度要求大于30厘米,如果是因有機(jī)質(zhì)、碎屑等造成的透明度低應(yīng)潑灑絮凝凈化劑;

②未來三到五天天氣晴好,氣溫適合藻類繁殖;

③水體亞硝酸鹽濃度0.4毫克/升以下,還未對養(yǎng)殖動物造成影響時;

④水體藻相均勻,如果有害藻占上風(fēng),應(yīng)先進(jìn)行換水、投放優(yōu)良藻種等措施;

⑤對水樣鏡檢,如果浮游動物太多,應(yīng)先潑灑殺蟲劑。例如在輪蟲危害比較嚴(yán)重地區(qū),如果不先把輪蟲殺滅掉,無論采取那種方法都很難將亞硝酸鹽處理掉。

5、細(xì)菌分解法

目前我們知道的是兩類細(xì)菌:硝化菌和反硝化菌,硝化菌能將亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化為硝酸鹽,需要在有氧條件下進(jìn)行;反硝化菌在缺氧條件下將亞硝酸鹽還原成N2或氮氧化合物。

市場上許多降亞產(chǎn)品都標(biāo)示主要成分為硝化菌和反硝化菌,但都沒有在實(shí)踐中表現(xiàn)出理想的效果,只能說起到預(yù)防和緩解作用。從理論上說,硝化菌和反硝化菌是能夠降低亞硝酸鹽的,但是因?yàn)樗鼈兪腔茏责B(yǎng)菌,生長繁殖速度慢,要20小時以上才能繁殖一代,加上菌類保存技術(shù)、投放后到水體成活率高低、水體環(huán)境等各方面影響,造成了硝化菌和反硝化菌降解亞硝酸鹽不理想。更重要的是,假如塘中的溶解氧不足的話反硝化作用會更容易發(fā)生,反硝化作用可能會把硝酸鹽還原為亞硝酸鹽,反而使亞硝酸鹽在一定的時間上升,所以要慎重。

新研究表明硝酸鹽還原為亞硝酸鹽是由異化硝酸鹽還原酶參與進(jìn)行的。筆者已成功研制出異化硝酸鹽還原酶鈍化劑,其具有專性一,不影響其它微生物生化酶活性。試驗(yàn)表明,池塘施入這種鈍化劑后,提高硝化細(xì)菌的生長速率和硝化速率,在30—40天內(nèi)將亞硝酸鹽控制在安全濃度范圍內(nèi)。該藥劑幾乎不受水體環(huán)境影響,有望能徹底解決亞硝酸鹽困擾水產(chǎn)業(yè)這一世界性難題。相關(guān)試驗(yàn)還在進(jìn)一步完善中。

二、間接控制法

1、換水

換水是生產(chǎn)中經(jīng)常使用的方法同時也是養(yǎng)殖管理的需要。該方法適應(yīng)于水源充足、進(jìn)排水方便的小型養(yǎng)殖水體,要求遵循換水的基本技巧,切忌大排大進(jìn)。換水法控制亞硝酸鹽存在治標(biāo)不治本的弱點(diǎn),宜結(jié)合使用底質(zhì)改良劑。

2、微生物法

當(dāng)前使用的微生物主要有光合細(xì)菌、芽孢桿菌、EM菌、乳酸菌、放線菌等幾大類,硝化細(xì)菌與上述微生物的不同之處在于:硝化細(xì)菌能吸收利用水中高濃度的亞硝酸鹽,將其轉(zhuǎn)化為硝酸鹽、氮?dú)獾葻o害物質(zhì),而上述微生物對亞硝酸鹽沒有這種降解功能。它們的作用機(jī)理主要是修復(fù)水體微生態(tài)環(huán)境,改良水質(zhì)和底質(zhì),間接增加水體溶解氧,保證硝化、反硝化的正常循環(huán)。有了這點(diǎn)認(rèn)識后,我們應(yīng)該走出光合細(xì)菌、芽孢桿菌、EM菌能降解亞硝酸鹽的誤區(qū),它們起到的作用只是改良環(huán)境,修復(fù)水體微生態(tài)環(huán)境的功能。我們可以將其作為防止亞硝酸鹽偏高的一種日常管理措施。當(dāng)水體亞硝酸鹽濃度高于0.5毫克/升,不宜立即使用上述微生物,特別是芽孢桿菌,會在短時間內(nèi)導(dǎo)致亞硝酸鹽濃度上升。針對著種情況,我們應(yīng)該采取*方法將亞硝酸鹽濃度降低到對養(yǎng)殖動物無害的水平,然后再來考慮使用上述微生物。

在實(shí)際生產(chǎn)中,還有很多方法來控制亞硝酸鹽偏高帶來的危害,例如各種增氧途徑來提高硝化菌效率,使用底質(zhì)改良劑,潑灑紅糖、食鹽、硫代硫酸鈉等,無一例外,它們不能解決根本問題。僅起到緩解、控制等作用。



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