目前實(shí)驗(yàn)室使用的pH計(jì)電極大多是復(fù)合電極。將 pH 玻璃電極和參比電極組合在一起的電極稱為 pH 復(fù)合電極。如果外殼是塑料的，則稱為塑料外殼pH復(fù)合電極。外殼為玻璃，稱為玻璃pH復(fù)合電極。復(fù)合電極的優(yōu)點(diǎn)是合二為一，使用方便。

pH復(fù)合電極的結(jié)構(gòu)主要由電極燈泡、玻璃支撐棒、內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液、外殼、外參比電極、外參比溶液、液接界、電極帽、電極引線、插座等組成。
⑴ 電極泡：由具有氫功能的鋰玻璃熔噴而成。
⑵玻璃支撐管：是支撐電極泡的玻璃管體。它由具有優(yōu)良電絕緣性的鉛玻璃制成，其膨脹系數(shù)應(yīng)與電極泡玻璃一致。
⑶ 內(nèi)參比電極：銀/氯化銀電極，主要作用是引出電極電位，要求電位穩(wěn)定，溫度系數(shù)小。
⑷內(nèi)參溶液：7pH的零電位內(nèi)參溶液是中性磷酸鹽和氯化鉀的混合溶液。玻璃電極和參比電極構(gòu)成電池的pH值建立零電位，這主要取決于內(nèi)部參比溶液的pH值和氯離子濃度。
⑸電極塑料外殼：電極塑料外殼是支撐玻璃電極和液接界的外殼，并盛放外部參比溶液。它由聚碳酸酯模壓而成。
⑹ 外參比電極：銀/氯化銀電極。其作用是提供并保持一個(gè)固定的參考電位，要求電位穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，溫度系數(shù)小。
⑺外參溶液：為3.3mol/L氯化鉀凝膠電解質(zhì)，不易流失，無(wú)需添加。
⑻ 砂芯液接部：液接部是連接外部參比溶液和被測(cè)溶液的連接部分，要求滲透穩(wěn)定。
⑼ 電極線：為低噪聲金屬屏蔽線，內(nèi)芯接內(nèi)部參比電極，屏蔽層接外部參比電極。
使用時(shí)應(yīng)注意以下事項(xiàng)：
(1)使用時(shí)，應(yīng)將蓋住pH電極加注口的膠套和下膠套完全取下，以使氯化鉀溶液留在電極中。液體壓力差。使用前檢查玻璃電極前端的燈泡。正常情況下，電極應(yīng)透明無(wú)裂紋，燈泡應(yīng)充滿溶液，無(wú)氣泡。
(2)一般采用雙點(diǎn)校準(zhǔn)，6.86pH（25℃）作為第一點(diǎn)，4.00pH（25℃）或9.18（25℃）pH作為第二點(diǎn)（注意校準(zhǔn)值要相同）作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí)際測(cè)得的溫度與標(biāo)準(zhǔn)值一致）。在校準(zhǔn)過(guò)程中，讓 pH 值盡可能穩(wěn)定，然后按 OK 按鈕。
(3) 一般pH電極性能良好時(shí)，校準(zhǔn)后的斜率在98%以上，性能應(yīng)略微下降95%以上。如果低于 90%，建議更換電極。
(4)在標(biāo)定狀態(tài)下，反應(yīng)緩慢且不穩(wěn)定，是pH電極性能退化的表現(xiàn)。
(5) pH復(fù)合電極不適用于測(cè)量有機(jī)物、油脂、粘稠物等物質(zhì)。
(6) 使用pH復(fù)合電極時(shí)，最容易出現(xiàn)的問(wèn)題是外參。在電極的液接處，液接處的堵塞是產(chǎn)生誤差的主要原因。
(7)用pH電極測(cè)量溶液值時(shí)，應(yīng)充分?jǐn)嚢瑁駝t反應(yīng)緩慢。
(8)冬季，當(dāng)環(huán)境溫度達(dá)到冰點(diǎn)時(shí)，不能使用pH電極，容易發(fā)生冷爆現(xiàn)象。建議在 15°C 以上使用。